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Honest enterprise . Pursue innovation化學(xué)需氧量檢測儀電化學(xué)分析法
(1)庫侖法 庫侖法是我國測定COD的推薦方法,該法利用電解產(chǎn)業(yè)的亞鐵離子作庫侖滴定劑進(jìn)行庫侖滴定, 根據(jù)消耗的電量求得剩余K2 Cr2O7 量,從而計算出COD。廣州怡文科技有限公司和中國環(huán)境監(jiān)測總站研制的EST22001COD在線自動監(jiān)測儀,采用庫侖滴定原理,測量范圍5mg/L~1000mg/L;測量時間min~60min,測量誤差≤±5% FS;重復(fù)誤差≤±3%FS,與手動分析具有很好的相關(guān)性。
(2)電解法 此法既不外加氧化劑,也不加熱消解水樣,而是利用電化學(xué)原理直接測量水中有機(jī)物的含量,是COD測定方法的突破。方法原理基于特殊電電解產(chǎn)生的羥基自由基( ·OH)具有很強(qiáng)的氧化能力,可同步迅速氧化水中有機(jī)物,較難氧化的物質(zhì)(如煙酸、吡啶等)也均能被·OH氧化。羥基自由基被消耗的同時,工作電上電流將產(chǎn)生變化。當(dāng)工作電電位恒定時,電流的變化與水中有機(jī)物的含量成正比關(guān)系,通過計算電流變化便可測量出COD 值。作者在這方面作了一些探索工作,取得了初步的結(jié)果[ 9, 10 ] 。由于水樣不需消解,大縮短了分析流程,還克服了傳統(tǒng)方法中“二次污染”的問題。目前,這類儀器代表產(chǎn)品是德國LAR公司的Elox100A型COD在線自動監(jiān)測儀h[ 11 ] 。儀器測量范圍從1mg/L~10000mg/L,大可到100000mg/L,測量周期2min~6min。此儀器在歐美各國已得到較廣泛的應(yīng)用,在我國也獲得國家質(zhì)量監(jiān)督檢疫總局計量器具型式批準(zhǔn)證書。
(3)其他電化學(xué)分析法 Dugin[ 12 ]提出以Ce( SO4 ) 2 為氧化劑,利用pH電和氧化還原電直接測定電勢從而測定COD 值的方法。Belius2tiu[ 13 ]以兩種不同的玻璃電組成電池,通過直接測定電池電動勢, 對水樣中COD值進(jìn)行測定。趙亞乾[ 14 ]以一定比例的反應(yīng)溶液回流10min后,冷卻稀釋,用示波器指示終點進(jìn)行示波電位滴定測定COD。
Westbroek等[ 15 ]提出Pt - Pt/PbO2 旋轉(zhuǎn)環(huán)形圓盤電多脈沖電流分析法,通過電化學(xué)方法產(chǎn)生強(qiáng)氧化劑,代寫碩士論文有機(jī)污染物在圓盤電表面直接氧化或與產(chǎn)生的氧化物質(zhì)反應(yīng)而間接被轉(zhuǎn)化。伏安計時電流法和多脈沖計時電流法測COD,可在幾秒中獲得結(jié)果,而且可以在線監(jiān)測。形成的強(qiáng)氧化媒介可使工作電表面保持清潔。但方法檢測限較高,不適合地表水或輕度污染水的測定。但德忠等[ 16 ]提出混合酸消解和單掃描譜法快速測COD 的方法。該法基于用單掃描譜法測定混合酸(H3 PO4 - H2 SO4 )消解體系中過量的Cr6 + ,從而間接測定COD?;旌纤嵯饣亓鲿r間只需15min。Venkata等[ 17 ]使用示差脈沖陽溶出伏安法(DPASV)進(jìn)行電化學(xué)配位滴定確定有機(jī)金屬絡(luò)合物的絡(luò)合能力,從而測定COD。
化學(xué)需氧量檢測儀分光光度法 分光光度法測定COD是在強(qiáng)酸性溶液中過量重鉻酸鉀氧化水中還原性物質(zhì), Cr6 +還原為Cr3 + ,代寫英語論文利用分光光度計測定Cr6 +或Cr3 +來實現(xiàn)COD 值測定。Inaga 等以Ce ( SO4 ) 2作氧化劑,加熱反應(yīng)后測定吸光度,計算出COD值。Konno使用自制的比色計與PC機(jī)相聯(lián)測定COD,所得結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)法基本一致。光度法測得COD值快速、準(zhǔn)確、成本低等。目前,國內(nèi)外不少COD快速測定儀均是基于光度法原理。如美國HACH公司制造的COD測定儀是美國國家環(huán)保局認(rèn)可的COD測量方法。